Валентина родилась и выросла в Твери.
О работе следователем стала мечтать, когда просмотрела сериал «Тайны следствия». Позднее, обучаясь в 11 классе, она узнала, что открылась Московская академия Следственного комитета Российской Федерации, и осуществляется первый набор в учебное заведение. Тогда Валентина обратилась в Волжское природоохранное следственное управление, где получила целевое направление, и поступила в академию. После, обучаясь в академии Следственного комитета России, начиная со второго курса, Валентина на постоянной основе посещала следственные отделы города Твери, где в одном из них стала помощником следователя.
"Несмотря на трудоемкую и ответственную работу я занималась общественной деятельностью. С детства всегда была связана с музыкой, в 1 класс пошла в школу с музыкальным уклоном, после чего в 4-м классе поступила в детскую школу искусств, проучившись 7 лет по классу фортепиано. Обучаясь в академии Следственного комитета я занимала пост председателя Студенческого совета, активно занимаясь стденческой жизнью" - Валентина Королева.
После завершения обучения в академии СК России по распределению Валентина стала работать в Заволжском межрайонном следственном отделе г. Тверь. Одним из первых уголовных дел, которое она получила, расследовала и направила в суд, было дело о причинении телесных повреждений, повлекших смерть потерпевшего, совершенное в 2002 году в Пролетарском районе Твери. Расследовав данное дело, ее очень удивило, что по прошествии 17 лет были очевидцы, которые помнили детали происшествия. Несмотря на то, что обвиняемый отрицал свою вину, пытался создать себе ложное алиби, все его версии в ходе следствия были опровергнуты. По результатам рассмотрения указанного уголовное дело лицо, обвиняемое в совершении преступления, было признано судом виновным.